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糖心vlog:材料课堂:聚乙烯力学、热学、电学、化学等性能,加工及商品性能
发布时间:2025-02-09 10:06 来源:网络

一、超高分子量聚乙烯的性能

超高分子量聚乙烯 (UHMWPE)一般是指相对分子质量在 150×104 以上的 聚乙烯,是一种新型工程塑料。平均相对分子质量为 200×104 的 UHMWPE,其 密度仅为 0.935g/cm3 ,比其他所有工程塑料都低,一般比 PTFE低 50%以上, 比聚甲醛低 30%以上,因此其制品具有轻量化的特点。超高分子量聚乙烯具有 多种优良的力学性能、物理性能、化学性能,非常耐磨损,耐腐蚀,耐冲击,自 润滑、摩擦因数小,吸水率低,不易黏附异物,卫生无毒,可回收利用以及耐低温等,特别是其耐磨性尤为突出。其不足是耐热性能差、硬度低、拉伸强度低、阻燃性能差。

1. 超高分子量聚乙烯的性能数据

表1-1 超高分子量聚乙烯的性能

糖心vlog:材料课堂:聚乙烯力学、热学、电学、化学等性能,加工及商品性能(图1)

糖心vlog:材料课堂:聚乙烯力学、热学、电学、化学等性能,加工及商品性能(图2)

2. 力学性能

(1)耐冲击性

UHMWPE的冲击强度在整个工程塑料中名列前茅。即使在低温下也能保持优异的耐冲击性,甚至在液氮中 (-196℃)也具有良好的冲击强度,这一特性是其他塑料所不具备的TXAPP.TV。其冲击强度开始随相对分子质量的增大而提高,在相对分子质量为 150×104 左右达到最大值,其后随相对分子质量的升高而逐渐下降。UHMWPE的冲击强度约为聚碳酸酯的2倍,ABS的5倍,PA、 聚甲醛和 PBT的 10余倍。

(2)耐磨性

超高分子量聚乙烯的耐磨性居塑料之首,比碳钢、黄铜高数 倍,并且随着相对分子质量的增大其耐磨性还能进一步提高。图 1-1 所示为超高分子量聚乙烯与其他材料的耐磨性比较,试验条件为:砂浆由 2质量份水、3质量份砂组成;试件的转速 900r/min;运转时间 7h。

糖心vlog:材料课堂:聚乙烯力学、热学、电学、化学等性能,加工及商品性能(图3)

图 1-1 UHMWPE与其他材料的耐磨性比较

(3)自润滑性

UHMWPE自润滑性优异,动摩擦因数很低,可以和聚四氟 乙烯媲美。表 1-2 列举了 UHMWPE与其他工程塑料动摩擦因数的比较。可以看出,UHMWPE的动摩擦因数在水润滑条件下是 PA66和 POM 的 1/2,在无润滑条件下仅次于塑料中自润滑性最好的 PTFE。当它以滑动或转动形式工作时,比钢和黄铜添加润滑油后的滑动性能还要好。而且 UHMWPE的价格又低,因此,在摩擦学领域,被誉为成本性能比非常理想的摩擦材料。

表1-2 UHMWPE与其他工程塑料动摩擦因数的比较

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(4)拉伸强度

UHMWPE的拉伸屈服强度与相对分子质量及密度有关,随 着相对分子质量的增大和密度的下降,拉伸屈服强度也随之下降;但当密度为 0.94g/cm3或相对分子质量超过150×104时,拉伸屈服强度的变化较小,基本上趋于一个定值。而拉伸断裂强度仅与相对分子质量有关,密度对其影响基本上可以忽略不计。与拉伸屈服强度相反,随着相对分子质量的增大,拉伸断裂强度则相应有所提高。

3. 电学性能

与普通聚乙烯相同,UHMWPE的分子链仅由碳、氢元素组成,UHMWPE的 各项电性能与相对分子质量的大小无关,所以具有优异的电绝缘性能。它的体积电阻率高达 1016~1018Ω ·cm,介质损耗角正切为 (2~3)×10-4。

4. 热学性能

UHMWPE的耐热性不高,使用温度一般在 100℃以下。但由于它的相对分 子质量极大,因而它的热变形温度和维卡软化点都高于普通高密度聚乙烯。UHMWPE的熔点 (136℃)与普通高密度聚乙烯大体相同,然而超高分子量聚乙烯 具有非常优良的耐低温性能,在所有塑料中是最佳的,脆化温度在-70℃以下, 即使在液态氦温度 (-269℃)下仍具有一定的冲击强度和耐磨性。工作温度范 围为-265~100℃,低温到 -195℃时,仍能保持很好的韧性和强度,不致脆裂, 可以用于低温部件、管道,以及核工业等极低温情况。

5. 耐化学药品性能

超高分子量聚乙烯具有优良的耐化学药品性能。除荼溶剂外,它几乎不溶于 任何有机溶剂。UHMWPE在 20℃和 80℃的温度下,能在甲醇、乙醇、丁醇、丙 酮、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、四氯化碳、醋酸乙酯、醋酸丁醋、四氢呋 喃、三氯乙烯、二氯乙烷、异丙醇、溴乙烷、四氯乙烯、乙醚、乙二醇单甲醚、 甲乙酮、醋酸丙酯、醋酸异丙酯、二 烷、乙二醇、汽油、庚烷、正己烷、环己 烷、二硫化碳、异戊醇、乙酯、甲基异丁基酮、苯甲醇等80余种有机溶剂的任 何一种溶剂中浸渍 30d,外表无任何反常现象,各种性能也几乎没有变化。这是由于超高分子量聚乙烯在分子结构上没有官能团,而且几乎没有支链和双键以及结晶度高等因素。但它在浓硫酸、浓盐酸、浓硝酸、卤代烃以及芳香烃等溶剂中不稳定,并且随着温度升高氧化速度加快。

6. 吸水率

超高分子量聚乙烯的吸水率在工程塑料中是最小的 (见表 1-3),这是由于 超高分子量聚乙烯的分子链仅由碳、氢元素组成,分子中无极性基团,所以吸水率极低。因此,制品即使是在潮湿环境中也不会因吸水而使尺寸发生变化,同时也不会影响制品的精度和耐磨性等力学性能,并且在成型加工前原料不需要干燥处理。

表1-3 几种常见工程塑料的吸水率

糖心vlog:材料课堂:聚乙烯力学、热学、电学、化学等性能,加工及商品性能(图5)

7. 超高分子量聚乙烯应用

超高分子量聚乙烯综合性能最佳,已被广泛用于机械、电器、包装容器、化 工设备、交通运输、材料储运、输送管道、医疗和体育器材等领域。主要制品 有:板材类、管材类、棒材和成品,其中成品包括齿轮、轴承、轴套、滚轮、导 轨、滑块、衬块等。从制品的加工工艺上又可分为模压成型、机械加工、挤出成 型、注射成型、冲压成型、吹塑成型、辊压成型、热塑性加工成型和拉丝成型等。

二、超高分子量聚乙烯的成型加工

1. 成型特性 

虽然超高分子量聚乙烯是热塑性塑料,具有许多优良性能,但由于其相对分 子质量极高,熔体特性和一般热塑性塑料截然不同,给成型加工带来很大困难。其主要成型特性如下所述。

1)物料熔融时黏度极高,不成黏流态而是处于高黏弹态。普通聚乙烯的流 动性能,一般可用熔体流动速率 (MFR)表示。它是在温度为 190℃,载荷为 21.2N下测定的,一般热塑性塑料熔体流动速率为 0.003~3g/min,而超高分子 量聚乙烯由于熔体黏度非常高,在上述条件下根本测不出结果,即使把载荷加大 10倍 (即 212N),熔体也很难从仪器喷嘴流出。UHMWPE加工时的熔融黏度高 达 108 Pa·s,流动性极差,其熔体流动指数几乎为零,所以很难直接进行挤出或 注射成型。

2)临界剪切速率低,熔体易破裂。通常把熔体刚出现破裂时的剪切速率称 为临界剪切速率。实践证明它随聚乙烯的相对分子质量增大而减小。对于相对分 子质量极高的 UHMWPE来说,在剪切速率很低时,就可能产生熔体破裂,在较 低剪切速率下,就会产生滑流或喷流现象。因此,在超高分子量聚乙烯挤出加工 时,会遇到由于容易破裂而产生裂纹现象;在超高分子量聚乙烯注射时,会出现喷流而致使制品出现多孔状或脱层现象。这是热塑性方法加工超高分子量聚乙烯的难题。

3)UHMWPE的摩擦因数极低,使粉料在进料过程中极易打滑,不易进料。

4)成型温度范围窄,易氧化降解。

2. .模压成型技术

超高分子量聚乙烯模压成型的特点主要是成本低,设备简单,投资少,不受 相对分子质量高低影响;但生产率低,劳动强度大,产品质量不稳定。

模压成型是将粉状的超高分子量聚乙烯制成棒、板、轮、轴套等半成品或成 品。由于超高分子量聚乙烯的相对分子质量很高,在成型过程中,分子之间互相 缠绕和相互在分子空间渗入比其他工程塑料严重,又加之压制烧结法生产是手工操 作随机性强,以及成品的尺寸与烧结温度、烧结时间、添加剂的品种及比例、偶联 剂的品种、加压大小、开模温度等有关,因此,很难直接压制成成品。模压成型加工超高分子量聚乙烯制品时,可根据具体工艺的差别分为不同方法。

(1)自由烧结法 自由烧结法也叫压制-烧结-压制法,它是把超高分子量聚 乙烯粉料放入模具中先高压压制成毛坯,然后把毛坯放入加热炉中加热,加热一 定时间后取出制品再放到另一个模具中加压冷却,然后取出制品,从而完成一个 制品的加工过程。具体加工工艺为:首先称取超高分子量聚乙烯配好的粉料装入毛坯成型模具,加高压成型,压力一般为 42MPa,保压 30~90s;取出制品放入惰性气体保护加热炉中,在 173℃下加热,加热时间根据制品的厚度按 3~4min/mm确定;压制模上先涂脱模剂,再把加热好的毛坯放入压制成型模具中,加压到 28MPa, 然后保压冷却到制品温度为 65~85℃时,取出制品。

(2)烧结压制法 烧结压制法与自由烧结法基本相同,区别在于烧结压制法是给模具装料加压后,把模具和原料一起放到加热炉中加热;原料装到模具后 虽然加压,但所施加的压力要低得多,并且施加压力的目的也完全不同,自由烧 结法加压是为了让粉料成型,而烧结压制法只是排除模具里面粉料中的空气,使 原料密实增加料的热导率等,因此所施加的压力相对要低得多。此方法适合了中 小型超高分子量聚乙烯制品的批量生产。这种成型工艺虽然生产率低,但方法简单,成本低,模具数量少,并且不需带有惰性气体保护的加热炉。具体加工工艺为:称取配好的超高分子量聚乙烯粉料,放入涂有脱模剂的模 具中,加压 5MPa左右,因为不是为了成型,仅仅是为了排除原料中的空气,使原料密实,增加热导率,减少烧结时间,所以压力不用太大;把模具放入加热炉 中进行加热,加热温度为 195℃左右,加热时间 t(min)根据制品厚度 H (mm) 由以下公式计算:

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取出模具放到压力机上,边加压 (8~12MPa,压力的大小根据不同的情况 有所不同)边冷却,冷却到 65~75℃;开模取出制品,修整飞边,多数制品需 要定型工具进行定型,这样就完成了一个制品 (或称毛坯)的加工过程。此外,还有在模具上边加热边加压的压制加压同时进行法、快速加热压制法及传递模法。

3. 挤出成型技术 

UHMWPE的挤出成型可采用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机和柱塞挤出机, 其中以双螺杆挤出机为最常用。

(1)单螺杆挤出

单螺杆挤出机挤出 UHMWPE管材技术是通过螺杆的塑化 和推进作用,真正实现 UHMWPE管材的连续挤出,效率显著提高,使 UHMWPE 的成型加工技术跃上一个新的台阶。

其工艺如下:使用高速混合机,将 UHMWPE树脂、加工助剂等物料通过高 速搅拌混合到均匀分散,并通过摩擦生热除去原料中部分所含的水分;混合完毕 的物料从料斗进入挤出机,经加料、压缩、熔融、均化等过程,在外机筒加热和 内螺杆剪切作用下,由粉状团体逐步变为高黏弹性体,并连续经机头挤出;在适宜的设定温度下,从挤出机挤出来的 UHMWPE熔体通过过滤板由旋转运动变为 直线运动,进入管材模具,经过分流筋后逐步在成型段融合为管状型坯;从模具挤出的热管坯进入冷却定径阶段后,物料的温度逐渐下降,这时管坯在始终保证外形的情况下固化定型;已成型的管材在牵引装置的作用下均匀地向前移动。在光电信号的控制下,通过旋转飞刀式切割机 (或锯片式切割机)来完成管材的定长切断,并保证断面平整。

(2)柱塞挤出

柱塞推压成型是一种往复间歇性的挤出方法。其过程是将粉料加入加料室和模具中,由施加高压使压缩粉料移动、连续烧结和冷却定型三 个步骤实现半连续挤出成型。该方法的优点在于,成型过程中不出现剪切,相对 分子质量降解少,制品的质量好,此外该方法成型时不受相对分子质量高低的限制,即使是超高分子量聚乙烯相对分子质量高达 1000×104,也能够实现挤出加工。

具体加工工艺为:超高分子量聚乙烯树脂计量后置于高速混合机中,通过混 合产生摩擦热从而蒸发树脂中水分,搅拌时间为 15~20min,物料温度不能超过 120℃;经去水后的 UHMWPE加入各种加工助剂和必要的填充剂,进行混合, 使助剂在 UHMWPE树脂中分散均匀,混合时间为 5~6min,放出的物料温度不 得超过 120℃;物料在电磁振动器 (或其他装置)和送料器的作用下均匀流入机 筒的加料段中,不能断流;推压塞端部不能有刃和毛刺,并与模具端部平行,防 止擦伤模具;烧结时物料为半粉状半固体状的弹性体,此时温度太高就会使物料 局部黏附,出现黏附后,制品表面形成沟痕和不均匀现象,管子倾斜变弯,造成 推压困难,其温度应根据配方而定;烧结后的物料进入定型段,温度要逐渐下 降,不能出现温度剧变,其温度不能低于 130℃,太低就会使物料收缩到芯棒上以至推进困难,定型温度太高会使物料黏附到模具上,也会造成推进的困难,产生变形等;从定型段端部推出的管子,温度较高,很容易造成变形,为此,定型段端部接冷却水套进行冷却,挤出速度低时也可采用风冷;根据所需长度,用圆 盘锯进行切割。

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(3)双螺杆挤出

双螺杆挤出机的两根螺杆是啮合推进在一起的,能将物 料强制推进,在塑化段将物料压实成为熔体,继续啮合,在计量段将物料输送进 模具,从而实现连续进料。双螺杆挤出机挤出超高分子量聚乙烯时,由于两螺杆 啮合在一起具有自洁功能,将物料强制推进,具有轴向输送物料作用。为了减少 物料的剪切,确保材料相对分子质量不降低,最好使用同向旋转的双螺杆挤出 机。此外,为了避免超高分子量聚乙烯的降解,保证物料稳定流动及保证产品质量,螺杆的转速不宜太高 (一般为 10r/min)。由于超高分子量聚乙烯具有其特 殊性,最好采用专用挤出机或经过改造的挤出机进行加工。由于流动性差,黏度 高挤出压力大,所以要采用高强度推力轴承,此外螺杆的螺槽要深一些。

4. 注射成型技术 

UHMWPE的注射成型是 20世纪 80年代开发成功并不断得到发展的新技术。基本上采用普通的单螺杆注射机,但在螺杆和模具设计上需经过特殊的改进,以 保证物料在机筒内均匀移动,并装备压力储存器用来加速注入。UHMWPE在注 射成型时,高压下的喷射流动有利于充模,制品尺寸稳定性也好,因此,注射压 力一般控制在 120MPa以上。螺杆转速以 40~60r/min为宜,转速过高,导致摩 擦加大,物料温度升高,容易发生热降解,使相对分子质量下降,影响制品性能。能。为防止由于热氧化降解而发生相对分子质量下降的情况,可用氮气等惰性气 体置换机筒中的空气。这对于 UHMWPE的注射成型是十分重要的。

5. 吹塑成型技术 

UHMWPE因熔体黏度高,给成型加工带来不少困难,但它的熔体具有较大 的熔融张力,型坯下垂现象较小,这为中空容器吹塑成型,尤其是大型容器的吹 塑成型,创造了十分有利的条件。超高分子量聚乙烯大型容器的吹塑成型,不能采用现有的用于普通聚乙烯的吹塑成型机。这是因为超高分子量聚乙烯熔体 黏度大,挤出量比普通聚乙烯降低 30%左右,且超高分子量聚乙烯在机筒内 自发热较大,容易引起降解老化。经过改进的中空容器吹塑机采用低压缩比螺 杆、开槽机筒、铸铝加热器和水冷夹套等特殊工艺,可以较好地实现吹塑成型。大型吹塑模具一般都用铝合金制造,铝合金的导热性好,冷却效率高,可大大缩短冷却周期,并且模具重量轻,易进行修整加工以及不生锈。超高分子量聚乙烯的吹塑成型主要用于大型中空制品,可以制成高强度制品,如汽车的燃油箱、筒类等。

三、超高分子量聚乙烯主要商品的性能

表3-1列出了美国 HoechstCelaneseCo.(日本公司)UHMWPE树脂的性 能。表 3-2 列出了日本昭和电工公司 UHMWPE树脂的性能。A

表3-1 美国 HoechstCelaneseCo.(日本公司)UHMWPE树脂的性能

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表3-2 日本昭和电工公司 UHMWPE树脂的性能

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